NY/T 4869-2025 土壤重金属快速检测方法评价技术规范

　　中华人民共和国农业行业标准

　　NY/T 4869—2025

　　土壤重金属快速检测方法评价技术规范

　　Technical specification for evaluation of rapid testing method of

　　heavy metals in soils

　　2025-12-09 发布

　　2026-05-01 实施

　　中华人民共和国农业农村部 发 布

　　NY/T 4869—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 .1—2020« 标准化工作导则 第 1 部分 : 标准化文件的结构和起草规则»的规定起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由农业农村部科学技术司提出。

　　本文件由农业农村部农业资源环境标准化技术委员会归 口 。

　　本文件起草单位 : 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所。

　　本文件主要起草人 :毛雪飞 、李雪 、钱永忠 、许彦阳 、姚真真 、徐妍 、兰冠宇 、石洪玮 、陈琳。

　　土壤重金属快速检测方法评价技术规范

　　1 范围

　　本文件规定了评价土壤重金属快速检测仪器分析方法所需的技术指标和评价程序。

　　本文件适用于农用地土壤中镉 、汞 、砷 、铅 、铬 、镍 、铜和锌其中一种或多种重金属元素快速检测仪器分析方法的评价 ,其他土壤利用类型可参考使用。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中 ,注日期的引用文件 ,仅

　　该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB 15618 土壤环境质量 农用地土壤污染风险管控标准(试行)

　　HJ/T 166 土壤环境监测技术规范

　　JJF 1343 标准物质的定值及均匀性 、稳定性评估

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3 .1

　　土壤重金属快速检测 rapid testforheavy metalsin soils

　　能够实现土壤固体直接进样或简单提取检测 ,不使用样品消化处理 ,检测时间(不包括土壤样品干燥和粉碎时间)不超过 30 min,可用于一种或多种重金属元素的定量检测 ,其方法定量限应小于 GB 15618规定的农用地土壤污染风险筛选值的最小值。

　　3 .2

　　重金属快速检测仪器 rapid testinginstrumentation forheavy metals

　　能够实现农用地土壤重金属快速检测(3 .1)的仪器设备 ,可以通过便携 、车载或其他方式在原位 、现场或实验室等场景中使用。

　　3 .3

　　确证性方法 certified method

　　用于对土壤中一种或多种重金属元素含量值进行测定的方法 ,且方法已经被证明具有与预期用途相称的正确度及其他性能 ,可以是国家标准或行业标准方法。

　　4 评价指标

　　4 .1 基本要求

　　评价指标包括仪器分析方法的定量限 、线性范围 、相关系数 、精密度 、正确度 、检测时间等 ,其中一项技术指标未达到本文件要求即判定为 “不符合 ”。

　　4 .2 方法定量限

　　应低于 GB 15618 规定的农用地土壤污染风险筛选值的最小值。

　　4 .3 线性范围与相关系数

　　校准曲线的线性范 围 应 能 覆 盖 本 文 件 所 涉 及 样 品 中 元 素 含 量 水 平 , 且 线 性 相 关 系 数 (r)应 不 小 于0 .995 。

　　4 .4 方法精密度

　　对于单元素方法应选择该元素 ,对于多元素方法应至少选择 2 种元素用于方法精密度评价。 计算 6

　　次平行测定值的相对标准偏差(RSD) ,RSD 应满足表 1 的要求。

　　表 1 元素检测方法精密度和正确度允许范围

　　4 .5 方法正确度

　　与有证标准物质 的 标 定 值 、确 证 性 方 法 的 定 值 或 加 标 量 值 相 比 , 6 次 测 定 算 术 平 均 值 的 相 对 误 差(RE)或加标回收率应符合表 1 的要求。

　　4 .6 检测时间

　　在重金属快速检测仪器调试完毕 ,建立校准曲线之后 ,单个试样的检测时间(从称样到得出测定值的整个过程)不超过 30 min。

　　5 评价前准备

　　5 .1 评价方案

　　评价方案内容应包括但不限于 :

　　a) 评价工作要求 ;

　　b) 仪器准备与管理 ;

　　c) 人员准备与管理 ;

　　d) 盲样准备与管理 ;

　　e) 评价内容及依据 ;

　　f) 报告要求与编制。

　　5 .2 仪器准备

　　5 .2 .1 对同一类型 、同一规格的仪器 ,应由生产商提供 2 台 (套)仪器及其配套资料 ,其中 1 台用于评价 、1台备用。 当第一台评价用仪器不能正常工作时 ,启用备用仪器。 常见的土壤重金属快速检测仪器分析方

　　法见附录 A。

　　5 .2 .2 开展评价检测工作前 ,应对仪器的一般性指标进行验核(见附录 B) ,作为评价报告的辅助材料 ,不作为否决项。

　　5 .3 人员准备

　　5 .3 .1 土壤盲样准备 、评价实施等过程应为独立环节 ,每个环节有 2 人 ,一位为执行人 ,一位为监督人 ;其中 ,执行人从事相关领域工作年限不少于 5 年 ,且盲样准备与评价实施过程的人员不应相同。

　　5 .3 .2 开展评价检测工作前 ,评价人员应先熟悉待评价仪器方法的检测原理 、操作程序等相关内容 ,开展空白试验 、校准曲线等预实验。

　　5 .4 盲样准备

　　5 .4 .1 应选取代表性的农用地土壤作为盲样 , 可以是国家有证标准物质 , 或按照 HJ/T 166 的要求经风

　　干 、研磨至过孔径 0 .149 mm 尼龙筛 ,样品均匀性满足 JJF 1343 的要求 ,且经确证性方法确认元素含量的

　　土壤样品。 一般情况下 ,盲样数为 10 份 ,其中评价用盲样数为 6 份 ,土壤类型不少于 3 种 ,其他为干扰用

　　盲样。

　　5 .4 .2 盲样的选择条件见表 2 ,其中低含量或高含量盲样数量应不少于 2 份 ,具体数量根据盲样和评价准备情况随机确定 ,其中元素含量水平宜均匀分散 ,不宜集中在某一较窄范围。

　　表 2 盲样的选择条件

　　6 评价程序

　　6 .1 盲样测试

　　6 .1 .1 样品前处理

　　按照生产商提供的方法对盲样进行前处理。

　　6 .1 .2 检测过程

　　按照生产商提供的仪器使用方法对盲样进行检测。

　　6 .1 .3 测定结果

　　按照生产商提供的仪器使用方法读出并记录测定结果。

　　6 .1 .4 空白试验

　　按照生产商提供的仪器使用方法开展空白试验。

　　6 .2 方法检出限和定量限评价

　　在重金属快速检测仪器处于正常工作状态下 ,连续 10 次测量空白样品或低含量的样品 , 以 10 次测量信号值的 3 倍标准偏差所对应元素质量分数为检出限(LOD) , 10 倍为定量限(LOQ)。 其中 , 多次测定信号值的标准偏差按公式(1)计算;LOD和 LOQ均以质量分数计 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ,分别按公式(2)和公式(3)计算。

　　s

　　式中 :

　　s — 多次测量信号值的标准偏差 ;

　　xi— 单次测定信号值 ;

　　__

　　x — 多次测定信号值的算术平均值 ;

　　n — 测量次数 ,n= 10 。

　　式中 :

　　LOD — 元素检出限的数值 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　s — 多次测量信号值的标准偏差 ;

　　b — 校准曲线斜率。

　　LOQ= s … … … … … … … … … … … … … … … … … (3)

　　式中 :

　　LOQ — 元素定量限的数值 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　s — 多次测量信号值的标准偏差 ;

　　b — 校准曲线斜率。

　　6 .3 校准曲线评价

　　在重金属快速检测仪器处于正常工作状态下 ,采用标准溶液法 、标准加入法或者基体匹配法 ,按照元素含量(根据仪器特点设置 5 个 ~ 7 个点 ,不含零点)从低到高依次测定 , 以元素含量(mg/kg)为横坐标 、仪器设备信号响应值为纵坐标 ,绘制一次或二次方程的校准曲线 ,计算线性范围 ,拟合线性相关系数(r) 。

　　注 :对于非线性特殊校准方法的重金属快速检测仪器 ,可以元素含量(mg/kg)为横坐标 、仪器的测定值(mg/kg)为纵坐标 ,进行校准曲线的一次方程线性评价。

　　6 .4 精密度评价

　　在重金属快速检测仪器处于正常工作状态下 ,对盲样连续测定 6 次 ,计算 6 次样品测定值的 RSD ,单位为百分号(%) ,按公式(4)计算。

　　式中 :

　　RSD — 相对标准偏差的数值 ,单位为百分号(%) ;

　　Xi — 单次测定值 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　-

　　X — 多次测定结果的算术平均值 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　n — 测定次数 ,n= 6 。

　　6 .5 正确度评价

　　6 .5 .1 相对误差

　　在重金属快速检测 仪 器 处 于 正 常 工 作 状 态 下 , 对 样 品 连 续 测 定 6 次 取 算 术 平 均 值 , 计 算 相 对 误 差(RE) ,单位为百分号(%) ,按公式(5)计算。

　　RE

　　式中 :

　　RE — 相对误差的数值 ,单位为百分号(%) ;

　　X — 多次测定结果的算术平均值 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　μ — 确证定值 ,单位为毫克每千克(mg/kg) , 可以是标准物质的标定值 ,也可以是自制样品的确证性方法定值。

　　6 .5 .2 加标回收率

　　在重金属快速检测仪器处于正常工作状态下 ,对加标样品连续测定 6 次取算术平均值 ,计算回收率 ,单位为百分号(%) ,按公式(6)计算。

　　式中 :

　　P — 加标回收率的数值 ,单位为百分号(%) ;

　　X — 多次测定结果的算术平均值 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　X0— 未加标样品中目标元素含量的数值 ,单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　X1— 加标量的数值 ,单位为毫克每千克(mg/kg)。

　　6 .6 检测时间评价

　　取单个样品按照快速检测仪器使用说明书要求 ,从称样开始计时 ,记录从称样到得出测定结果整个操作过程的时间 ,重复操作 3 次计算平均时间(min) 。

　　6 .7 报告编制

　　对评价整体情况和结果进行汇总整理与分析 ,评价报告应包括但不限于以下内容 :

　　a) 仪器名称 、生产商 、型号 、批号 、日期 ;

　　b) 盲样类型 、元素含量 ;

　　c) 技术性指标的评价结果 ;

　　d) 一般性指标的核验结果 ;

　　e) 评价结论 :符合或不符合。

　　附 录 A

　　(资料性)

　　常见的土壤重金属快速检测仪器分析方法

　　常见的土壤重金属快速检测仪器分析方法如下 :

　　A.1 能量色散型 X射线荧光光谱法(ED_XRF) 。

　　A.2 波长色散型 X射线荧光光谱法(WD_XRF) 。

　　A.3 电热蒸发原子光谱/质谱法 ,如直接进样测汞仪法 、直接进样测镉仪法 、悬浮液直接进样__原子吸收光谱法 、电热蒸发__原子发射光谱/质谱法(ETV_ICP_OES、ETV_ICP_MS)等 。

　　A.4 激光固体进样原子光谱/质谱法 ,如激光诱导击穿光谱法(LIBS) 、激光热蒸发原子 光 谱 法 、激 光 烧蚀__原子光谱/质谱联用法(LA_ICP_OES或 LA_ICP_MS)等 。

　　A.5 等离子体固体进样原子光谱法 ,如微波等离子体固体进样发射光谱法等。

　　A.6 放电原子光谱法 ,如交流电弧法 、直流电弧法 、微等离子体发射光谱法等。

　　A.7 其他方法 ,如电化学法 、免疫法 、比色法 、荧光法等。

　　附 录 B

　　(资料性)

　　土壤重金属快速检测仪器一般性指标

　　B.1 仪器移动性

　　重金属快速检测仪器的重量和尺寸应满足一人可独立操作的要求。 对于便携式仪器 , 电池续航应可

　　维持不少于 4 h正常连续检测 ;对于车载仪器 ,应可车载持续供电。

　　B.2 仪器包装

　　包装应完整 , 内容物(仪器组成)齐全 ,应包含产品合格证和中文使用说明书。

　　B.3 中文标签

　　中文标签清晰 、规范 ,应包括仪器名称 、批号 、规格 、生产 日期 、生产者 、地址 、联系方式等 ;如带放射或者辐射的仪器 ,还应包含辐射警示标志或者中文警示说明。

　　B.4 使用说明书

　　使用说明书内容表述清晰 、完整 ,应包括简介 、适用范围 、检测时间 、检测原理 、仪器组成 、需增加的试剂设备 、使用期限或者失效日期 、电源连接条件 、输入功率 、存放条件 、样品处理 、操作环境 、检测步骤 、检出限或定量限 、注意事项 、安全性说明等。

　　B.5 生产者资质

　　生产者名称和地址应当是依法登记注册 、能够承担仪器仪器安全质量责任的生产者的名称和地址。

　　进口仪器产品应标示原产国国名或地区名称 , 以及在中国依法登记注册的代理商 、进口商或经销者的名称 、地址和联系方式 ,并提供以下材料 :

　　a) 合法进口证明文件 :海关进口批准文件 ;

　　b) 中国总经销的授权文件 :生产商提供的授权书。

　　B.6 仪器安全性

　　试验过程应避免使用致癌 、剧毒 、易燃易爆 、易挥发性 、强腐蚀性的试剂。 若需使用时 ,应在使用说明

　　书中的醒目位置清晰地标示 ,并且指出其在使用过程中的注意事项及急救措施等。