T/FSI 170-2024 氯甲烷合成工艺副产稀硫酸

　　ICS 71.040.30 CCS G 11

　　T/FSI 170—2024

　　氯甲烷合成工艺副产稀硫酸

　　By⁃product of chloromethane synthesis process of dilute sulfuric acid

　　2024⁃12 ⁃30 发布 2025⁃01⁃31 实施

　　中国氟硅有机材料工业协会 发 布

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由中国氟硅有机材料工业协会提出 。

　　本文件由中国氟硅有机材料工业协会标准化委员会归口 。

　　本文件起草单位：合盛硅业(嘉兴)有限公司、中蓝晨光成都检测技术有限公司、镇江江南化工有限公司、中蓝晨光化工研究设计院有限公司 。

　　本文件主要起草人：陈国清 、罗烨栋 、白军伟 、王淇民 、陈敏剑 、薛晓丽 、罗伟琪 。

　　氯甲烷合成工艺副产稀硫酸

　　警示——本文件试验方法中使用的试剂、试样具有毒性和腐蚀性，操作者需小心谨慎! 加热时应在通风良好的通风橱内进行，如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。

　　1 范围

　　本文件规定了氯甲烷合成工艺副产稀硫酸的技术要求 、试验方法 、检验规则 、标志 、产品随行文件 、包装 、运输 、贮存和安全 。

　　本文件适用于氯甲烷合成干燥产生的硫酸 。氯甲烷合成工艺副产稀硫酸主要组分包含硫酸 、二甲醚 、一氯甲烷以及水等 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 ，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190 危险货物包装标志

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 技术要求

　　4.1 外观

　　棕黄色或棕褐色液体 。

　　4.2 技术要求

　　氯甲烷合成工艺副产稀硫酸的技术指标应符合表 1 的要求 。

　　表 1 氯甲烷合成工艺副产稀硫酸的技术要求

　　表 1 氯甲烷合成工艺副产稀硫酸技术要求( 续 )

　　5 试验方法

　　5.1 一般规定

　　除非另有说明 ，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682 规定的三级水 。试验中所用标准滴定溶液，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601 的规定制备 。

　　5.2 外观

　　将试样注入清洁 、干燥的 100 mL 具塞比色管中 ，使液层高度与比色管标线齐平 ，在日光灯或日光下轴向目测 。

　　5.3 硫酸质量分数的测定

　　5.3.1 方法提要

　　以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由红紫色变为灰绿色为终点 。

　　5.3.2 试剂

　　试剂包括：

　　a) 氢氧化钠标准滴定溶液：0 .500 0 mol/L;

　　b) 甲基红-亚甲基蓝混合指示液 。

　　5.3.3 仪器

　　仪器包括：

　　a) 锥形瓶：250 mL;

　　b) 滴瓶：30 mL;

　　c) 分析天平：精度 0.000 1 g;

　　d) 碱式滴定管：50 mL 。

　　5.3.4 分析步骤

　　放称量纸到天平上，把装有一定质量样品的带磨口的小滴瓶擦干净放到天平上，调零，把小滴瓶取出后用乳胶吸管吸取 0 .7 g 试样(称准至 0.000 1 g，一滴滴地加入)，小心移入盛有 50 mL 纯水的 250 mL 锥形瓶中，冷却至室温，向试液中加入 2 滴~3 滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液，用 0.500 mol/L 氢氧化钠标

　　准滴定溶液滴定至溶液呈灰绿色为终点，记录消耗体积 V。

　　5.3.5 结果计算

　　氯甲烷合成工艺副产稀硫酸中各组分的质量分数 wi，按式(1)计算：

　　wi …………………………( 1 )

　　式中：

　　wi ——各组分的质量分数;

　　V ——滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);

　　c ——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值 ，单位为摩尔每升(mol/L);

　　M ——硫酸的摩尔质量的数值(M= 98.08 g/mol)，单位为克每摩尔(g/mol);

　　m ——试料的质量的数值，单位为克(g)。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于 0.20% 。

　　5.4 铁(Fe)、砷(As)、铅(Pb)、锌(Zn)质量分数的测定

　　5.4.1 方法提要

　　试样先用超纯水定容至 50 mL 容量瓶中 ，再利用电感耦合等离子体光谱仪 ，在选定的最佳测定条件下，测量试样中铁 、砷 、铅 、锌的质量分数 。

　　5.4.2 仪器

　　仪器包括：

　　a) 电感耦合等离子体发射光谱仪：电感耦合等离子体发射光谱仪工作条件 ，推荐的仪器典型工作条件见表 2;

　　表 2 电感耦合等离子体发射光谱仪典型工作条件

　　b) 容量瓶：50 mL 。

　　5.4.3 试剂

　　5.4.3.1 试剂组成

　　5.4.3.1.1 硝酸，优级纯，质量分数 65.0%~68 .0% 。

　　5.4.3.1.2 盐酸，优级纯，质量分数 65.0%~68 .0% 。

　　5.4.3.1.3 标液介质包括：

　　a) 混合标液介质：4 %硝酸;

　　b) 砷(As)标液介质：4 %盐酸 。

　　5.4.3.2 备用标准溶液

　　备用标准溶液见表 3。

　　表 3 备用标准溶液

　　5.4.3.3 标准溶液，含 1 μg/mL 的相关元素

　　标准溶液在使用当天配制 。用移液管分别吸 5 mL 备用标准溶液(5 .4.3.2)至 50 mL 单刻度容量瓶中 ，分别加入 2 mL 介质(5 .4.3)，用水稀释至刻度 ，摇匀 。此时该标准溶液含 100 μg/mL 的相关元素 ，再用移液管分别吸 0.5 mL 含 100 μg/mL 的相关元素标准溶液至 50 mL 单刻度容量瓶中 ，分别加入 2 mL介质(5 .4.3)，用水稀释至刻度，摇匀 。

　　在 测 试 的 时 候 ，根 据 产 品 中 铁(Fe)、砷(As)、铅(Pb)、锌(Zn)的 含 量 ，可 配 制 更 多 的 或 稀 释 的 标 准溶液 。

　　5.4.4 分析试液的制备

　　称 取 试 样 1.0 g(精 确 至 0.000 1 g)，用 超 纯 水 定 容 至 50 mL 容 量 瓶 中 ;同 时 做 空 白 试 验(超 纯 水空白)。

　　5.4.5 系列标准溶液的配制

　　在一组 100 mL 容量瓶中加入适量标准溶液 ，其介质和酸度与试样溶液一致 ，以水稀释到刻度摇匀 。以不加标准溶液的试样作为空白 ，元素含量应在所做工作曲线范围之内 ，系列标准溶液的数量由精度要求决定，至少取 6 个点 。

　　根据样品的牌号可选择相应的标准样品(国家一级标样)，按分析试液制备方法配制系列标准溶液 ，系列标准溶液的数量由精度要求决定，一般取 6 个 。

　　5.4.6 测定

　　5.4.6.1 各待测元素的推荐分析线

　　各待测元素的推荐分析线见表 4。

　　表 4 各待测元素的推荐分析线

　　5.4.6.2 测定条件

　　测定条件如下 。

　　a) 根据仪器情况选择适宜的氩气流量 。

　　b) 将系列标准溶液引入电感耦合等离子体原子发射光谱仪中，输入根据试验所选择的仪器最佳测定条件，在各元素选定的波长处，测定系列标准溶液中各元素的强度，当工作曲线的线性相关系数≥0 .999 时，即可进行分析试液的测定，根据光强度和浓度的关系计算机自动给出样品中各元素的质量浓度 。

　　5.4.7 分析结果的计算

　　待测元素的质量分数 wx，按式(2)计算：

　　w x 2 )

　　式中：

　　wx ——待测元素的质量分数;

　　c ——自工作曲线上查得被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升 (μg/mL);

　　c0 ——自工作曲线上查得空白试验溶液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升 (μg/mL); V ——测定分析试液体积，单位为毫升(mL);

　　m0 ——试样的质量，单位为克(g);

　　R ——稀释系数 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，同时做空白试验 。

　　5.5 灰分质量分数的测定

　　5.5.1 原理

　　试料蒸发至干，灼烧，冷却后称量 。

　　5.5.2 仪器

　　5.5.2.1 瓷坩埚：容量 60 mL~100 mL 。

　　5.5.2.2 高温电炉：可控制温度 800 ℃±50 ℃ 。

　　5.5.3 分析步骤

　　称取 25 g~50 g 试样 ，置于已于 800 ℃±50 ℃灼烧至恒量的瓷坩埚(5 .5.2.1)中 ，精确到 0.000 1 g，在可调温电炉上小心加热蒸发至干 ，移入高温电炉(5 .5.2.2)内 ，在 800 ℃ ±50 ℃下灼烧 15 min 。取出瓷坩埚，稍冷后置于干燥器中，冷却至室温后称量，精确到 0.000 1 g。

　　5.5.4 结果计算

　　灰分的质量分数 wi 按式(3)计算：

　　wi …………………………( 3 )

　　式中：

　　wi ——灰分的质量分数;

　　m 1 ——瓷坩埚的质量的数值，单位为克(g);

　　m2 ——瓷坩埚和灰分的质量的数值，单位为克(g);

　　m ——试料的质量的数值，单位为克(g)。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的相对偏差应不大于 15% 。

　　5.6 密度的测定

　　5.6.1 仪器

　　密度计：刻度为 0.005 g/cm3。

　　玻璃量筒：容积为 500 mL，直径大于密度计，直径至少 25 mm，高度大于密度计的浸没高度至少 25 mm。

　　温度计：0 ℃~50 ℃ , 分度值为 0.1 ℃ 。

　　5.6.2 分析步骤

　　取约 500 mL 试样，置于玻璃量筒内，调节量筒中试样温度至(20±0 .5)℃ 。插入密度计，待稳定后再次检查试样温度是否为(20±0 .5)℃ , 读取密度计标尺指示的密度 。

　　5.7 有机物含量(挥发分)

　　5.7.1 仪器

　　瓷坩埚：容量 50 mL~100 mL 。

　　陶瓷纤维马弗炉：可控制温度 50 ℃~1 200 ℃ 。

　　5.7.2 分析步骤

　　称量 10.0 g(精确到 0.000 1 g)试样于已恒重瓷坩埚中 ，放入 90 ℃的马弗炉中加热 2 h，取出置于干燥器中，冷却至室温后称量，精确到 0.000 1 g。

　　5.7.3 结果计算

　　有机物含量(挥发分)的质量分数 wi 按式(4)计算：

　　wi …………………………( 4 )

　　式中：

　　wi ——有机物含量(挥发分)的质量分数;

　　m0 ——空瓷坩埚的质量的数值，单位为克(g);

　　m1 ——干燥前空瓷坩埚及样品质量的数值，单位为克(g);

　　m2 ——干燥后空瓷坩埚及样品质量的数值，单位为克(g)。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的相对偏差应不大于 0.5% 。

　　6 检验规则

　　6.1 检验分类

　　氯甲烷合成工艺副产稀硫酸检验分为出厂检验和型式检验 。

　　6.2 出厂检验

　　氯甲烷合成工艺副产稀硫酸需经生产厂的质量检验部门按本文件检验合格并出具合格证后方可出厂 。

　　出厂检验项目为：

　　a) 氯甲烷合成工艺副产稀硫酸的外观;

　　b) 氯甲烷合成工艺副产稀硫酸的质量分数 。

　　6.3 型式检验

　　氯 甲 烷 合 成 工 艺 副 产 稀 硫 酸 型 式 检 验 为 第 4 章 要 求 的 所 有 项 目 。有 下 列 情 况 之 一 ，应 进 行 型 式检验：

　　a) 新产品投产或老产品定型检定时;

　　b) 正常生产时，定期或积累一定产量后，应每一季度进行一次;

　　c) 产品结构设计 、材料 、工艺以及关键的配套元器件等有较大改变，可能影响产品性能时;

　　d) 产品长期停产后，恢复生产时;

　　e) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时;

　　f) 产品停产 6 个月以上恢复生产时;

　　g) 国家质量监督机构提出进行型式检验要求时 。

　　6.4 组批和抽样

　　以相同原料 、相同配方 、相同工艺生产的产品为一检验组批 ，其最大组批量不超过 40 t，每批随机抽产品 0.5 kg，作出厂检验样品 。随机抽取产品 0.5 kg，作为型式检验样品 。

　　6.5 判定规则

　　所有检验项目合格 ，则产品合格 ;若出现不合格项 ，允许加倍抽样对不合格项进行复检 。若复检合格，则判该批产品合格;若复检仍不合格，则判该批产品为不合格 。

　　7 标志、产品随行文件

　　7.1 标志

　　每批出厂的氯甲烷合成工艺副产稀硫酸的包装容器上应有清晰的符合 GB 190 规定的“腐蚀性物质 ”标志 。

　　7.2 产品随行文件

　　每批出厂的氯甲烷合成工艺副产稀硫酸均应附有质量证明书或产品合格证 ，内容包括：生产企业名称 、地址 、产品的名称 、规格型号 、等级 、成分含量 、所执行标准的编号等 。

　　8 包装、运输和贮存

　　8.1 包装

　　氯甲烷合成工艺副产稀硫酸应装于专用的槽车(船)内运输，槽车(船)应定期清理 。氯甲烷合成工艺副产稀硫酸也可装于其他耐酸包装容器(如塑料桶)内运输 ，其容器大小视需要而定 ，容器应用耐酸材料的盖密封 。净含量可根据用户要求包装 。

　　8.2 运输

　　运输过程中要确保容器不泄漏 、不倒塌 、不坠落 、不损坏 。不应与易燃和可燃物 、还原剂 、碱类 、金属粉末等混装混运 。运输途中应防暴晒 、雨淋 。运输车辆应配备应急处理设施 。应按照货物运输规定进行 。

　　8.3 贮存

　　氯甲烷合成工艺副产稀硫酸应贮存在阴凉 、干燥 、通风的远离火源及其他危险品的场所 。保持容器密封 。应与易燃和可燃物 、还原剂 、碱类 、金属粉末等分开存放 ，切忌混贮 。贮存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料 。配备相应品种和数量的消防器材 。

　　在符合本产品包装 、运输和贮存条件下 ，本产品自生产之日起 ，贮存期为 6 个月 。逾期可重新检验 ，检验结果符合本文件要求时，仍可继续使用 。

　　9 安全

　　本产品氯甲烷合成工艺副产稀硫酸属于危险化学品 ，见《危险化学品目录》，序号为 1302，CAS 号为7664- 93- 9。

　　下列信息摘录自氯甲烷合成工艺副产稀硫酸的 MSDS 说明书 ，附录 A 中信息供文件使用者参考 。氯甲烷合成工艺副产稀硫酸是一种强酸，具有强腐蚀性 、灼伤性，操作时应穿戴防护眼镜 、手套和防护服，工作现场应备有应急水源 。需严格遵守国家有关消防 、危险品的安全条例 。氯甲烷合成工艺副产稀硫酸应避免与有机物 、金属粉末等接触 。 当用槽车(船)运输时，禁止在容器附近抽烟或动用明火 。

　　本文件未涉及所有与使用有关的安全 、环境和健康问题 。使用者有责任建立适宜的环境处置和健康保护措施并确保首先符合国家的相关规定 。

　　附 录 A

　　(资料性)

　　氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS

　　氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS 见图 A .1。

　　图 A.1

　　氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　图 A.1 氯甲烷合成工艺副产硫酸化学品安全技术说明书 MSDS(续)

　　参 考 文 献

　　[ 1 ] GB/T 534 工业硫酸

　　[ 2 ] GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　[ 3 ] GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　[ 4 ] GB/T 6678 化工产品采样总则

　　[ 5 ] GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　[ 6 ] GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　[ 7 ] GB 15258—2009 化学品安全标签编写规定

　　[ 8 ] GB/T 16483—2008 化学品安全技术说明书 内容和项目顺序

　　[ 9 ] 危险化学品安全管理条例(中华人民共和国国务院令第 645 号)

　　[ 10 ] 工作场所安全使用化学品规定(劳部发〔1996〕423 号)

　　[ 11 ] 危险化学品目录