中华人民共和国国家标准 GB5009.137—2025 食品安全国家标准食品中锑的测定 2025-03-16发布2025-09-16实施中华人民共和国国家卫生健康委员会国家市场监督管理总局发布前言本标准代替GB5009.137—2016《食品安全国家标准食品中锑的测定》。 本标准与GB5009.137—2016相比,主要变化如下: ———增加了电感耦合等离子体质谱法为第二法; ———修改了第一法氢化物原子荧光光谱法的还原剂反应条件。 Ⅰ GB5009.137—2025 食品安全国家标准食品中锑的测定 1 范围本标准规定了食品中锑的氢化物原子荧光光谱和电感耦合等离子体质谱测定方法。 本标准适用于食品中锑的测定。 第一法氢化物原子荧光光谱法 2 原理试样经酸加热消解后,在酸性介质中,试样中的锑与硼氢化钠或硼氢化钾反应生成挥发性的锑氢化物,由载气带入原子化器中进行原子化,在锑空心阴极灯的激发下产生原子荧光,其荧光强度与锑含量成正比,并外标法定量。 3 试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为优级纯,水为GB 6682规定的二级水。 3.1 试剂 3.1.1 硝酸(HNO3)。 3.1.2 盐酸(HCl)。 3.1.3 高氯酸(HClO4)。 3.1.4 硫脲[(NH2)2CS]:分析纯。 3.1.5 碘化钾(KI):分析纯。 3.1.6 抗坏血酸(C6H8O6):分析纯。 3.1.7 硼氢化钾(KBH4)或硼氢化钠(NaBH4)。 3.1.8 氢氧化钾(KOH)或氢氧化钠(NaOH)。 3.1.9 酒石酸(C4H6O6):纯度≥99.5%。 3.1.10 氩气(Ar):纯度>99.99%。 3.2 试剂配制 3.2.1 硝酸-高氯酸混合酸(10+1):量取10mL高氯酸缓慢加入100mL硝酸中,混匀。 3.2.2 盐酸溶液(1+1):量取50mL盐酸,加入到50mL水中,混匀。 3.2.3 硫脲-抗坏血酸溶液:分别称取10.0g硫脲、10.0g抗坏血酸,溶于100mL水中,混匀,避光保存。临用现配。 3.2.4 硫脲-碘化钾溶液:分别称取2.0g硫脲、10.0g碘化钾,溶于100mL水中,混匀,避光保存。临用现配。 1 GB5009.137—2025 3.2.5 氢氧化钾溶液(5.0g/L):称取5.0g氢氧化钾,用水溶解并稀释至1000mL,混匀。临用现配。 该溶液中的氢氧化钾也可用氢氧化钠代替。 3.2.6 硼氢化钾溶液(20g/L):称取10.0g硼氢化钾,用氢氧化钾溶液(5.0g/L)溶解并稀释至 500mL,混匀,临用现配。该溶液中的硼氢化钾也可用7.0g硼氢化钠代替。 3.2.7 硝酸溶液(1+5):量取100mL硝酸,加入500mL水中,混匀。 3.2.8 盐酸溶液(5+95):量取50mL盐酸,加入950mL水中,混匀。 3.2.9 硝酸溶液(1+1):量取50mL硝酸,加入50mL水中,混匀。 3.2.10 硝酸溶液(2.5mol/L):量取173mL硝酸,用水溶解并稀释至1000mL,混匀。 3.3 标准品金属锑(Sb,CAS号:7440-36-0):纯度>99.99%。 3.4 标准溶液配制 3.4.1 锑标准储备液(1000mg/L):称取0.50g(精确至0.0001g)金属锑于烧杯中,加5.0g酒石酸和 10.0mL硝酸溶液(1+1),溶解后转入500mL容量瓶中,用2.5mol/L硝酸溶液定容至刻度,混匀,置于聚乙烯塑料瓶中,室温下避光保存,有效期为2年。或使用经国家认证并授予标准物质证书的锑标准溶液。 3.4.2 锑标准中间液(100mg/L):准确吸取1.00mL锑标准储备液(1000mg/L)于10mL容量瓶中, 加水至刻度,混匀,置于聚乙烯塑料瓶中,0℃~5℃密封避光保存,有效期为6个月。 3.4.3 锑标准使用液(1.00mg/L):准确吸取1.00mL锑标准中间液(100mg/L)于100mL容量瓶中, 加水至刻度,混匀,置于聚乙烯塑料瓶中,0℃~5℃密封避光保存,有效期为1个月。 3.4.4 锑标准系列溶液:分别准确吸取锑标准使用液(1.00 mg/L)0 mL、0.100 mL、0.200 mL、 0.400mL、0.600mL、0.800mL、1.00mL和2.00mL于100mL容量瓶中,加入少量水稀释后,加入 10mL 盐酸溶液(1+1)、10mL硫脲-碘化钾溶液或硫脲-抗坏血酸溶液,加水定容至刻度,混匀。此锑标准系列溶液的质量浓度为0μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L、6.00μg/L、8.00μg/L、10.0μg/L、 20.0μg/L。放置1h后测定。临用现配。 注:可根据仪器的灵敏度、样品中锑的实际含量及不同仪器型号确定标准系列溶液中锑的质量浓度范围。 4 仪器和设备注:所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐和内盖均需用硝酸溶液(1+5)浸泡过夜,用自来水反复冲洗,最后用水冲洗干净。 4.1 原子荧光光谱仪:配锑空心阴极灯。 4.2 天平:感量分别为1mg和0.1mg。 4.3 可调式电热板。 4.4 可调式电炉。 4.5 微波消解系统:配聚四氟乙烯消解罐。 4.6 恒温干燥箱。 4.7 样品粉碎设备:匀浆机、高速粉粹机等。 4.8 压力消解器。 2 GB5009.137—2025 5 分析步骤 5.1 试样制备 5.1.1 固态样品 5.1.1.1 干样豆类、谷物、菌类、茶叶、干制水果、焙烤食品等低含水量样品,取可食部分,粉碎均匀;对于固体乳制品、蛋白粉、面粉等呈均匀状的粉状样品,摇匀。 5.1.1.2 鲜样蔬菜、水果、水产品等高含水量样品,洗净晾干,取可食部分匀浆均匀;对于肉类、蛋类等样品取可食部分匀浆均匀。 5.1.1.3 速冻及罐头食品经解冻的速冻食品及罐头样品,取可食部分(包括可食用液体部分)匀浆均匀。 5.1.2 液态样品软饮料、液态调味品等样品摇匀。 5.1.3 半固态样品搅拌、匀浆均匀。 5.2 样品前处理 5.2.1 湿法消解称取固体试样0.25g~3g(精确至0.001g)或移取液体试样1.00mL~5.00mL于消化容器中,含有乙醇或二氧化碳的样品先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳,加入硝酸-高氯酸混合酸 (10+1)5mL~10mL浸泡放置1h或过夜,再置于电热板上加热消解,如消解过程溶液色泽较深,稍冷后补加少量硝酸,继续消解,消解至冒白烟,消化液呈无色透明或略带黄色,再继续加热赶酸至0.5mL~1mL止,冷却后将溶液转移至25mL容器中,并用少量水多次冲洗容器,全部转移后加入2.5mL盐酸溶液(1+1),加入硫脲-碘化钾溶液或硫脲-抗坏血酸溶液2.5 mL,用水稀释定容至 25mL,摇匀,放置1h后测定。同时做空白试验。 5.2.2 微波消解称取固体试样0.2g~0.8g(精确至0.001g,含水分较多的样品可适当增加取样量至1g)或移取液体试样1.00mL~3.00mL,置于微波消解罐中,含有乙醇或二氧化碳的样品先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳,加硝酸5 mL~7 mL,按照微波消解的操作步骤消解试样(消解参考条件见附录A)。消解完毕,待消解罐冷却后打开,于140℃~160℃加热赶酸至0.5mL~1mL止,用少量水分多次冲洗消解罐,合并洗涤液于25mL容器中,加入2.5mL盐酸溶液(1+1),加入硫脲-碘化钾溶液或硫脲-抗坏血酸溶液2.5mL,用水稀释定容至25mL,摇匀,放置1h后测定。同时做空白试验。 3 GB5009.137—2025 5.2.3 压力罐消解称取固体试样0.2g~1g(精确至0.001g,含水量较多的样品可适当增加取样量至2g)或移取液体试样1.00mL~5.00mL,置于聚四氟乙烯内罐中,含有乙醇或二氧化碳的样品先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳,加硝酸4mL~8mL浸泡过夜。盖好内盖,旋紧不锈钢外套,放入恒温干燥箱,于 140℃~160℃下保持4h~5h,在箱内自然冷却至室温,开盖取出内罐,于140℃~160℃下加热赶酸至0.5mL~1mL止,用少量水分多次冲洗消解罐,合并洗涤液于25mL容器中,加入2.5mL盐酸溶液 (1+1),加入硫脲-碘化钾溶液或硫脲-抗坏血酸溶液2.5mL,用水稀释定容至25mL,摇匀,放置1h后测定。同时做空白试验。 5.3 仪器参考条件仪器参考条件:光电倍增管电压为270V;空心阴极灯电流为40mA;原子化器高度为8mm;载气为氩气;载气流速为400mL/min;屏蔽气流速为800mL/min;测量方式为标准曲线法;读数方式为峰面积;读数时间为10s;延迟时间为1s;进样体积为0.5mL。 5.4 标准曲线的制作设定好仪器最佳条件,将炉温升至所需温度后,稳定20min~30min后测量。参考载流条件为:以盐酸(5+95)为载流,硼氢化钾溶液(20g/L)为还原剂,连续用标准系列溶液的零管进样,待读数稳定之后,锑标准系列溶液按浓度由低到高的顺序分别导入仪器,测定荧光值。以锑标准系列溶液的质量浓度为横坐标,相应的荧光值为纵坐标,绘制标准曲线。 5.5 试样溶液的测定将空白溶液和试样溶液分别注入原子荧光光谱仪中,测定荧光值,根据标准曲线得到溶液中锑元素的浓度。 6 分析结果的表述试样中锑的含量按照公式(1)进行计算: X = (ρ-ρ0)×V ×f m ×1000…………………………(1) 式中: X ———试样中锑的含量,单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L); ρ ———由标准曲线得到的试样溶液中锑的浓度,单位为微克每升(μg/L); ρ0 ———由标准曲线得到的空白溶液中锑的浓度,单位为微克每升(μg/L); V ———试样消化液的定容体积,单位为毫升(mL); f ———试样溶液稀释倍数; m ———试样称样量或体积,单位为克或毫升(g或mL); 1000———换算系数。 当锑含量≥1.00mg/kg(或mg/L)时,计算结果保留3位有效数字;当锑含量<1.00mg/kg(或 mg/L)时,计算结果保留2位有效数字。 7 精密度样品中锑含量大于1mg/kg(或mg/L)时,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值 4 GB5009.137—2025 不得超过算术平均值的10%;小于或等于1mg/kg(或mg/L)且大于0.1mg/kg(或mg/L)时,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%;小于或等于0.1mg/kg(或 mg/L)时,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。 8 其他当取样量为0.5g(或2.0 mL),定容体积为25 mL 时,该方法的检出限为0.01 mg/kg(或 0.003mg/L),定量限为0.04mg/kg(或0.01mg/L)。 第二法电感耦合等离子体质谱法见GB5009.268。 5 GB5009.137—2025 附录 A 微波消解仪参考条件微波消解仪参考条件见表A.1。 表A.1 微波消解仪参考条件步骤设定温度 ℃ 控制时间 min 恒温时间 min 1 110 10 5 2 190 15 15 6 GB5009.137—2025
