中华人民共和国国家标准 GB31604.30—2025 食品安全国家标准食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯类化合物的测定和迁移量的测定 2025-03-16发布2025-09-16实施中华人民共和国国家卫生健康委员会国家市场监督管理总局发布前言本标准代替GB31604.30—2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定》。 本标准与GB31604.30—2016相比,主要变化如下: ———增加了邻苯二甲酸二异癸酯的测定方法和迁移量的测定方法; ———更改了检出限和定量限的相关表述; ———第一篇,更改了试液制备方法; ———第二篇,更改了迁移量测定中含乙醇食品模拟物(体积分数≥50%)浸泡液前处理方法; ———第二篇,增加了含油脂食品模拟物邻苯二甲酸酯类化合物迁移量测定方法; ———第二篇,更改了计算公式。 Ⅰ GB31604.30—2025 食品安全国家标准食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯类化合物的测定和迁移量的测定 1 范围本标准规定了食品接触材料及制品中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2- 甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 (DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP-1)及邻苯二羧酸-二-C8~C10支链烷基酯(C9富集)(DINP-2)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP-1)及邻苯二羧酸-二-C9~C11支链烷基酯(C10富集)(DIDP-2)等19种邻苯二甲酸酯类化合物的测定和迁移量的测定方法。 第一篇邻苯二甲酸酯类化合物的测定适用于塑料、橡胶、涂料涂层、黏合剂等食品接触材料及制品中19种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。第二篇邻苯二甲酸酯类化合物迁移量的测定适用于食品接触材料及制品中19种邻苯二甲酸酯类化合物迁移量的测定。 第一篇邻苯二甲酸酯类化合物的测定 2 原理食品接触材料及制品中邻苯二甲酸酯类化合物用四氢呋喃作溶剂,超声提取。可溶的试样,用正己烷沉淀聚合物等物质,提取液经离心分离、浓缩和定容后供气相色谱-质谱测定;不溶的试样,用四氢呋喃重复提取,提取液经浓缩和定容后供气相色谱-质谱测定。保留时间和特征离子定性,外标法定量。 3 试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂为色谱纯试剂,或经空白试验分析未检出待测邻苯二甲酸酯类化合物的分析纯试剂,水为GB 6682规定的一级水。试验过程中应避免使用塑料材质器具,或使用经空白试验分析未检出待测邻苯二甲酸酯类化合物的塑料材质器具。 3.1 试剂 3.1.1 正己烷(C6H14)。 3.1.2 四氢呋喃(C4H8O)。 3.2 标准品 19种邻苯二甲酸酯类化合物标准品(见附录A):纯度≥95%,或经国家认证并授予标准物质证书的标准品。 1 GB31604.30—2025 3.3 标准溶液配制 3.3.1 19种邻苯二甲酸酯类化合物单一标准储备液(5000mg/L):分别准确称取19种邻苯二甲酸酯类化合物标准品(按照表A.1中注a选择DINP-1或DINP-2、DIDP-1或DIDP-2标准品)各50mg,实际称取质量按纯度折算,精确至0.1mg,用正己烷溶解并准确定容至10mL,混匀。将溶液转移至棕色玻璃容器中,于-20℃冰箱中避光保存,有效期为6个月。 3.3.2 19种邻苯二甲酸酯类化合物混合标准中间液A:准确移取DINP-1或DINP-2标准储备液 (5000mg/L)10 mL、DIDP-1 或DIDP-2 标准储备液(5000 mg/L)10 mL、DNOP 标准储备液 (5000mg/L)1mL、DNP标准储备液(5000mg/L)1mL和其他邻苯二甲酸酯类化合物标准储备液 (5000mg/L)各0.5 mL 至100 mL 容量瓶中,加入正己烷定容至100 mL,混匀。其中DINP-1或 DINP-2质量浓度为500mg/L,DIDP-1或DIDP-2质量浓度为500mg/L,DNOP质量浓度为50mg/L, DNP质量浓度为50mg/L,其他邻苯二甲酸酯类化合物质量浓度为25mg/L。将溶液转移至棕色玻璃容器中,于-20℃冰箱中避光保存,有效期为6个月。 3.3.3 邻苯二甲酸酯类化合物系列混合标准工作液:于5个50mL容量瓶中,分别准确吸取0.10mL、 0.20mL、0.50mL、1.0mL及2.0mL19种邻苯二甲酸酯类化合物混合标准中间液A,用正己烷定容, 混匀,即得邻苯二甲酸酯类化合物系列混合标准工作液。其中,DINP-1或DINP-2、DIDP-1或DIDP-2 质量浓度为1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10mg/L、20mg/L,DNOP、DNP质量浓度为0.10mg/L、 0.20mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L,其他邻苯二甲酸酯类化合物质量浓度为0.050mg/L、 0.10mg/L、0.25mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L。临用现配。 4 仪器和设备 4.1 气相色谱-质谱仪:带电子轰击电离源(EI)。 4.2 分析天平:感量0.0001g。 4.3 玻璃器皿。 注:洗净后,用水淋洗3次,四氢呋喃浸泡1h并淋洗3次,烘干,冷却至室温备用。 4.4 超声波发生器。 4.5 旋转蒸发仪。 4.6 离心机:转速≥4000r/min。 4.7 涡旋振荡器。 4.8 冷冻研磨仪。 4.9 玻璃滤膜:有机相,孔径为0.45μm。 5 分析步骤 5.1 样品前处理 5.1.1 试液制备取代表性试样。树脂、塑料、橡胶等固体试样,剪碎,或剪碎后再用液氮冷冻粉碎,控制碎片尺寸≤0.1cm,混匀;涂层、黏合剂层等薄层固体试样,用小刀刮削,或小刀刮削后再剪碎或用液氮冷冻粉碎,控制碎片尺寸≤0.3cm,混匀;涂料、黏合剂等液态试样,直接取样。 准确称取0.2g~0.5g试样(精确至0.0001g)于离心管中,加入10 mL 四氢呋喃,超声提取 30min。 2 GB31604.30—2025 超声时可溶或浑浊的试样,提取后缓慢加入40mL正己烷,涡旋振荡,在4000r/min转速下离心 20min。取上清液在45℃下减压旋转蒸发至约3mL,用正己烷定容至10mL,过0.45μm 有机相玻璃滤膜,供气相色谱-质谱仪测定。 超声时不溶或沉淀的试样,提取后过滤,残渣再加入10mL四氢呋喃,超声提取30min,过滤。合并2次滤液,在45℃下减压旋转蒸发至约3mL,用正己烷定容至10mL,过0.45μm 有机相玻璃滤膜, 供气相色谱-质谱仪测定。 注:试样粉碎后尺寸的控制影响邻苯二甲酸酯类化合物的提取。对于不溶的试样,应通过剪碎、刮削或液氮冷冻粉碎等方式控制碎片尺寸≤0.1cm;对于可溶的试样,以及不溶的薄膜薄层类试样(如保鲜膜、刮削涂层等),可控制碎片尺寸≤0.3cm。 5.1.2 空白试验除了不加入试样外,按与试液制备相同的操作,获得空白试液,供气相色谱-质谱仪测定。 5.2 仪器参考条件 5.2.1 气相色谱参考条件如下: a) 色谱柱:聚(5%二苯基-95%二甲基硅氧烷)石英毛细管柱或性能相当者,柱长30.0m,内径 0.25mm,膜厚0.25μm; b) 进样口温度:260℃; c) 升温程序:初始柱温60 ℃,保持1 min,以20 ℃/min升温至220 ℃,保持1 min,然后以 5℃/min,升温至280℃,保持1min,最后以20℃/min升温至300℃,保持3min; d) 载气:氦气,纯度≥99.999%; e) 流速:1mL/min; f) 进样方式:不分流进样; g) 进样量:1μL。 5.2.2 质谱参考条件如下: a) 色谱与质谱接口温度:280℃; b) 离子源温度:230℃; c) 电离方式:电子轰击电离源(EI); d) 监测方式:选择离子扫描模式(SIM),监测离子见表B.1; e) 电离能量:70eV; f) 溶剂延迟:7min。 5.3 定性测定按照仪器参考条件,判定样品中存在相应目标物应满足以下条件: a) 样品中检出邻苯二甲酸酯类化合物色谱峰保留时间与标准溶液中目标化合物色谱峰保留时间差异在±0.5%范围内; b) 所选择的离子,在扣除背景后的样品质谱图中均出现且信噪比≥3; c) 定性离子的相对丰度与浓度相当的标准溶液的相对丰度偏差不超过表1的规定。 表1 离子相对丰度比最大允许偏差相对离子丰度,K/% K ≥50 20
