ICS 13.060
CCS C 51
团体标准
T/JPMA 025—2024
生活饮用水中卤代乙酰胺的测定气相色谱质谱法
Determination of haloacetamides in drinking water by gas chromatography tandem mass spectrometry
2024-11-14发布2024-11-21实施
江苏省预防医学会发布
目次
前言................................................................................. II
1 范围............................................................................... 1
2 规范性引用文件..................................................................... 1
3 方法原理........................................................................... 1
4 试剂和材料......................................................................... 1
5 仪器和设备......................................................................... 1
6 样品............................................................................... 2
6.1 水样的采集与保存............................................................... 2
6.2 水样的预处理................................................................... 2
7 分析步骤........................................................................... 2
7.1 仪器参考条件................................................................... 2
7.2 标准曲线和参考谱图............................................................. 2
8 结果计算与表示..................................................................... 3
8.1 定性分析....................................................................... 3
8.2 定量分析....................................................................... 3
8.3 结果表示....................................................................... 3
9 精密度和准确度..................................................................... 3
附录A（资料性）...................................................................... 4
附录B（资料性） 标准图谱............................................................. 5
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II
前言
本文件按照GB 1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由无锡市疾病预防控制中心提出。
本文件由江苏省预防医学会归口。
本文件起草单位：无锡市疾病预防控制中心、江苏理工学院、无锡市新吴区疾病预防控制中心、无锡市第八人民医院。
本文件主要起草人：徐志飞、周闰、孟元华、程士、丁新良、吴宇伉、龚燕、吴克勤、刘文卫、蒋瑜宏、宋振威。
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1
生活饮用水中卤代乙酰胺的测定气相色谱质谱法
1 范围
本文件规定了生活饮用水中二氯乙酰胺、二溴乙酰胺和一溴一氯乙酰胺的气相色谱质谱测定方法。
本文件适用于生活饮用水中三种卤代乙酰胺的测定。当取样量为20 mL时，二氯乙酰胺、一溴一氯乙酰胺和二溴乙酰胺的最低检测质量浓度均为0.05 μg/L。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 5750.2 生活饮用水标准检验方法第2部分：水样的采集与保存
GB 5750.3 生活饮用水标准检验方法第3部分：水质分析质量控制
3 方法原理
水样中卤代乙酰胺经固相萃取柱吸附，用乙酸乙酯洗脱，洗脱液浓缩定容后，气相色谱质谱分离测定。根据待测物的特征离子和保留时间定性，外标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，实验用水为GB 6682规定的一级水。
4.1
载气：氦气[(He)≥99.999 %]。
4.2
乙酸乙酯（C4H8O2）：色谱纯。
4.3
甲醇（CH3OH）：色谱纯。
4.4
异丙醇（C3H8O）：色谱纯。
4.5
抗坏血酸(C6H8O6)。
4.6
无水硫酸钠(Na2SO4)。
4.7
标准物质：二氯乙酰胺（C2H3Cl2NO）、一溴一氯乙酰胺（C2H3BrClNO）和二溴乙酰胺（C2H3Br2NO），纯度≥95%，或采用有证标准物质。
4.8
标准储备溶液（1000 mg/L）：准确称取0.0100 g二氯乙酰胺、一溴一氯乙酰胺和二溴乙酰胺标准物质于10 mL容量瓶中，用甲醇为溶剂溶解并定容至刻度，此溶液于0 ℃~4 ℃冷藏，有效期1个月。
4.9
混合标准中间溶液（100 mg/L）：各取1.00 mL标准储备溶液于10 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，使溶液中3种标准物质的质量浓度为100 mg/L。此溶液于0 ℃~4 ℃冷藏，有效期1周。
4.10
混合标准使用溶液（1.00 mg/L）：取混合标准中间溶液1.00 mL于100 mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度。临用现配。
5 仪器和设备
5.1
气相色谱质谱联用仪：配有电子电离源（EI）。
5.2
色谱柱：石英毛细管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm），固定相为5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷；或其他等效色谱柱。
5.3
氮吹仪。
5.4
天平：分辨力不低于0.01 mg。
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2
5.5
固相萃取装置：能同时萃取多个样品的手动或自动固相萃取装置。
5.6
固相萃取柱：萃取相吸附剂为苯乙烯-二乙烯基(SDVB)聚合物(填充量为200 mg，容量为3 mL)。
5.7
样品瓶：200 mL磨口塞玻璃样品瓶。
6 样品
6.1 水样的采集与保存
6.1.1
采样瓶准备按GB 5750.2执行。
6.1.2
先将20 mg抗坏血酸置于200 mL具塞采样瓶中（含量约为100 mg/L），取满水样。水样采集后应该尽快送至实验室，0 ℃~4 ℃冷藏保存和运输，保存时间为7 d。
6.2 水样的预处理
6.2.1
固相萃取柱的活化：固相萃取柱依次用3 mL乙酸乙酯、3 mL甲醇和3 mL纯水过柱活化，流速为3 mL/min。
6.2.2
上样吸附：量取20 mL水样，以2 mL/min的流速过固相萃取柱。
6.2.3
脱水干燥：用氮气将固相萃取柱吹干，以去除水分。
6.2.4
洗脱：加3 mL乙酸乙酯洗脱，所有洗脱液收集在同一收集瓶中。若洗脱液有水分需加无水硫酸钠除水。
6.2.5
洗脱液浓缩与定容：在浓缩前加入50 μL异丙醇，在室温下用氮气将洗脱液浓缩至近干（不可完全吹干），乙酸乙酯定容至200 μL，待测。
7 分析步骤
7.1 仪器参考条件
7.1.1
气相色谱参考条件如下：
a)
气化室温度：250 ℃；
b)
升温程序：初始温度50 ℃保持1 min，以10 ℃/min升温至150 ℃，再以30 ℃/min升温至270 ℃，保持1 min；
c)
载气：高纯氦气（(He)≥99.999%）；
d)
柱流量：1.0 mL/min，不分流进样。
7.1.2
质谱参考条件如下：
a)
离子源：电子电离源（EI）
b)
离子源温度：230 ℃；
c)
界面传输温度：250 ℃；
d)
扫描模式：选择离子扫描（SIM）；
e)
溶剂延迟：5 min；
f)
特征离子：二氯乙酰胺定性离子m/z：48，76，定量离子m/z：44；一溴一氯乙酰胺定性离子m/z：173，76，定量离子m/z：44；二溴乙酰胺定性离子m/z：217，174，定量离子m/z：44。
7.2 标准曲线和参考谱图
7.2.1 标准曲线
7.2.1.1
定量分析中的校准方法：外标法。
7.2.1.2
每批样品要制备标准曲线。
7.2.1.3
标准曲线的绘制：分别移取3种卤代乙酰胺混合标准使用溶液（4.10）50 μL、100 μL、250 μL、400 μL、500 μL和1000 μL于5 mL容量瓶，用乙酸乙酯稀释并定容至刻度。标准系列溶液中三种卤代乙酰胺的质量浓度分别为10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、80 μg/L、100 μg/L和200 μg/L。标准系列溶液临用现配。各取1 μL分别注入气相色谱质谱仪，测定相应的三种卤代乙酰胺的峰面积，以三种卤代乙酰胺的质量浓度(μg/L)为横坐标，定量离子的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。
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7.2.2 标准参考谱图
7.2.2.1
进样：进样方式为直接进样；进样量为1 μL；自动进样或手动进样。取洁净微量注射器进样针，于待测样品抽吸几次后，取1 μL注入色谱质谱仪中分析。
7.2.2.2
记录：以标样核对，记录色谱峰的保留时间及对应的化合物的峰面积响应值。
7.2.2.3
谱图：在本文件推荐的测量条件下，三种卤代乙酰胺的标准参考色谱图见附录B。
8 结果计算与表示
8.1 定性分析
在同样测试条件下，试样溶液与标准溶液中三种卤代乙酰胺的保留时间之比，偏差在±2.5%以内，且检测到的离子的相对丰度，应当与浓度相近的标准溶液中离子的相对丰度一致，其丰度比偏差应符合表1要求。
表
1 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度/%
>50
>20~≤50
>10~≤20
≤10
允许的相对偏差/%
±20
±25
±30
±50
8.2 定量分析
根据样品的峰面积(或峰高)响应值，通过标准曲线查得水样中三种卤代乙酰胺的质量浓度，按公式(1)进行计算:
ρ=?1×?1?.......................... 公式（1）
式中：
ρ —水样中三种卤代乙酰胺的质量浓度，单位为微克每升(μg/L);
ρ1 —从标准曲线上查出卤代三种乙酰胺的质量浓度，单位为微克每升(μg/L)；
V1—浓缩后萃取液的体积，单位为毫升(mL)；
V —水样体积，单位为毫升(mL)。
8.3 结果表示
8.3.1
定性结果：根据标准选择离子色谱图组分的保留时间和选择离子确定组分名称。
8.3.2
定量结果：含量以微克每升(μg/L)表示，结果保留三位有效数字。
9 精密度和准确度
4个实验室对质量浓度为0.10 μg/L～2.00 μg/L的三种卤代乙酰胺进行精密度和准确度测试，方法批内精密度二氯乙酰胺为4.7%~9.0%、一溴一氯乙酰胺为3.1%~9.5%、二溴乙酰胺为2.6%~10.0%，批间精密度二氯乙酰胺为1.1%~10.0%、一溴一氯乙酰胺为1.1%~9.0%、二溴乙酰胺为0.9%~7.9%，加标回收率二氯乙酰胺为71.4%~103%、一溴一氯乙酰胺为75.3%~116%、二溴乙酰胺为69.2%~114%。
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附录A
（资料性）
表A.1 三种卤代乙酰胺的CAS 号、特征离子、保留时间和结构式
序号检测物质 CAS号
定量离子
（m/z）
定性离子
（m/z）
保留时间
（min）
结构式
1
二氯乙酰胺
683??-72–7 44 48，76 7.12
2
一溴一氯乙酰
胺
62872??-34–8 44 76，173 8.56
3
二溴乙酰胺
598??-70–9 44 174，217 9.94
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附录B （资料性） 标准图谱
标引序号：
1—二氯乙酰胺；
2—一溴一氯乙酰胺；
3—二溴乙酰胺。
图
B.1 三种卤代乙酰胺的标准色谱图
