铜络合物手性催化羰基ene反应的密度泛函研究

应用密度泛函理论在M06/6-31G(d,p)(对铜应用LANL2DZ(f)基组)水平下细研究了手性噁唑啉铜(Ⅱ)催化二酮酯与烯烃的不对称羰基ene反应。该反应有四条可能反应通道,主要经历了噁唑啉铜(Ⅱ)与二酮酯配位生成络合物m1,络合物m2a1、m2a2、m2b1、m2b2,噁唑啉铜-α-羟基-β-酮酯络合物m3a、m3b。烯烃进攻噁唑啉铜-二酮酯络合物m1是手性噁唑啉铜(Ⅱ)催化二酮酯与烯烃的不对称羰基ene反应的速率决定步骤,也是该反应的手性决定步骤。因此该反应的主要反应通道为:m1→TSm1-m2a1→m2a1→TSm2a1-m3a→m3a,主要产物为(S)-α-羟基-β-酮酯,这与M.P.Doyle课题组的实验研究一致。

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本文档关键词:催化,密度,反应,络合物,羰基