T/GVEAIA 031.5-2026 稀土介入农产品生产调控 第5部分：检验方法

　　ICS 65.020.01 CCS B 04

　　团 体 标 准

　　T/GVEAIA 031.5-2026

　　稀土介入农产品生产调控

　　第 5 部分：检验方法

　　Rare Earth Intervention in Agricultural Product Production Regulation

　　Part 5: Test Methods

　　2026-04-08 发布 2026-04-08 实施

　　中 关 村 绿 谷 生 态 农 业 产 业 联 盟

　　包头市白云鄂博矿区稀土产业标准化协会

　　T/GVEAIA 031.5-2026

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　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　T/GVEAIA 031《稀土介入农产品生产调控》拟分为以下几个部分：

　　第 1 部分：术语与分类

　　第 2 部分：技术要求

　　第 3 部分：气相沉积工艺

　　第 4 部分：设备与校准

　　第 5 部分：检验方法

　　第 6 部分：追溯与标识

　　本文件为 T/GVEAIA 031 的第 5 部分。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由北京炎黄医养科技有限公司提出。

　　本文件由中关村绿谷生态农业产业联盟归口。

　　本文件起草单位：北京炎黄医养科技有限公司、稀发科技(北京)有限公司、包头市稀谷科技有限公司、佳木斯瑞琪绿色农业有限公司、佳木斯瑞琪种业有限公司、岐轩舌稷(四川)土壤改良技术研究有限责任公司、战旗吉世(四川省)生态农业科技有限责任公司、吉世全谷农业科技(北京)有限公司、山东良心德园农业科技有限公司、北京华夏沃土技术有限公司、山东省农业产业化促进会、包头市白云鄂博矿区稀土产业标准化协会。

　　本文件主要起草人：侯照东、赵春雷、侯权恒、杨荣、 白雪、戴崴玲、时传林、刘春影、王茹、郭凤来、付新华。

　　本文件为首次发布。

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　　稀土介入农产品生产调控

　　第 5 部分：检验方法

　　1 范围

　　本文件规定了稀土介入农产品生产调控的检验分类、组批与取样、稀土残留检测、风味品质检测、理化与营养检测、安全指标、结果判定与复检要求。

　　本文件适用于T/GVEAIA 038 系列标准涉及的稀土调控农产品，包括蔬菜、水果、粮食、茶叶、食用菌及药用植物的质量检验。

　　本文件为 T/GVEAIA 031.2(技术要求)中规定的限量指标提供检测方法支撑，为 T/GVEAIA 038 系列标准的分级检验提供依据。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

　　GB 4789.1 食品安全国家标准 食品微生物学检验 总则

　　GB 4789.2 食品安全国家标准 食品微生物学检验 菌落总数测定

　　GB 4789.3 食品安全国家标准 食品微生物学检验 大肠菌群计数

　　GB 4789.4 食品安全国家标准 食品微生物学检验 沙门氏菌检验

　　GB 4789.5 食品安全国家标准 食品微生物学检验 志贺氏菌检验

　　GB 4789.10 食品安全国家标准 食品微生物学检验 金黄色葡萄球菌检验

　　GB 5009.3 食品安全国家标准 食品中水分的测定

　　GB 5009.11 食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定

　　GB 5009.12 食品安全国家标准 食品中铅的测定

　　GB 5009.15 食品安全国家标准 食品中镉的测定

　　GB 5009.17 食品安全国家标准 食品中总汞及有机汞的测定

　　GB 5009.86 食品安全国家标准 食品中抗坏血酸的测定

　　GB 5009.123 食品安全国家标准 食品中铬的测定

　　GB 5009.268 食品安全国家标准 食品中多元素的测定

　　GB/T 5491 粮食、油料检验 扦样、分样法

　　GB/T 8855 新鲜果蔬 取样方法

　　GB/T 13868 感官分析 建立感官分析实验室的一般导则

　　NY/T 2637 水果和蔬菜可溶性固形物含量的测定 折射仪法

　　NY/T 3298 水果、蔬菜及其制品 可溶性糖的测定 离子色谱法

　　JJF 1070 定量包装商品净含量计量检验规则

　　T/GVEAIA 031.1 稀土介入农产品生产调控 第 1 部分：术语与分类

　　T/GVEAIA 031.2 稀土介入农产品生产调控 第 2 部分：技术要求

　　T/GVEAIA 038 稀调控农产品(所有部分)

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　　3 术语和定义

　　T/GVEAIA 031.1、T/GVEAIA 031.2、T/GVEAIA 038 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

　　3. 1

　　型式检验 type inspection

　　对产品质量进行全面考核的检验，包括本文件规定的全部检验项目，通常在首件生产、停产恢复、工艺变更或质量监督时进行。

　　3.2

　　出厂检验 factory inspection

　　产品交付前进行的常规检验，通常包括感官、净含量、关键风味指标及稀土残留快速筛查。

　　3.3

　　判定值 decision value

　　用于判定产品是否合格的指标限值，考虑测量不确定度后，实际检测结果应不高于(或不低于，视指标性质)该值。

　　4 检验分类

　　4. 1 型式检验

　　4.1.1 触发条件

　　有下列情形之一的，应进行型式检验：

　　新产品首件生产或老产品转厂生产;

　　原料、工艺、设备发生重大变更，可能影响产品质量;

　　停产 6 个月以上恢复生产;

　　国家质量监督机构提出型式检验要求;

　　正常生产时，每年至少进行一次。

　　4.1.2 检验项目

　　包括第 6-9 章规定的全部项目：

　　稀土残留(总稀土+单一元素);

　　风味品质(五味强度+特征物质);

　　理化营养(可溶性固形物、糖、酸、维生素 C 等);

　　安全指标(重金属、农药残留、微生物)。

　　4.2 出厂检验

　　4.2.1 检验项目

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　　每批产品出厂前必检：

　　感官(外观、风味、缺陷);

　　净含量(符合 JJF 1070);

　　目标味型特征物质(如甜味番茄测可溶性固形物);

　　稀土残留快速筛查(XRF 法或比色法，总稀土半定量)。

　　4.2.2 合格判定

　　全部出厂检验项目合格，方可出厂。稀土残留快速筛查阳性(>0.5mg/kg)时，应送实验室按 6.1确证。

　　4.3 监督检验

　　由第三方检测机构实施，重点检验：

　　稀土残留是否符合 T/GVEAIA 031.2 中 8.1 的限量;

　　是否存在未申报的稀土介入(检测 16 种稀土元素指纹图谱)。

　　5 组批与取样

　　5. 1 组批规则

　　5.1.1 同批条件

　　同一生产基地、同一品种、同一稀土介入工艺、同一采收日期的产品为一批。

　　5.1.2 批大小

　　散货： ≤10t 为一批，超过时按 10t 划分;

　　包装产品：同班次或同生产日期为一批， ≤5000 件。

　　5.2 取样方法

　　5.2.1 取样量

　　按 GB/T 8855(新鲜果蔬)或 GB/T 5491(粮食)规定，并考虑稀土分布的不均匀性：

　　水果：每批取 5-10 个单果，总重≥2kg;

　　叶菜：每批取 5 个样点，每点 2-3 株，总重≥1kg;

　　粮食：每批分 5 点取样，总重≥1kg。

　　5.2.2 取样部位

　　可食部分优先(如番茄果实、生菜叶片);

　　整株分析时应注明(如药用植物);

　　避免取明显污染或损伤的个体。

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　　5.3 样品制备与保存

　　5.3.1 制备

　　新鲜样品：去杂、洗净、晾干，取可食部分切碎混匀，四分法缩分;

　　检测稀土：样品经 60℃烘干至恒重，粉碎过 0.25mm 筛;

　　检测风味：鲜样立即测定，或-40℃冷冻保存;

　　检测微生物：无菌操作制备样液。

　　5.3.2 保存

　　稀土检测样：干燥密封，室温保存，保质期 6 个月;

　　鲜样：4℃冷藏，24h 内检测;

　　冷冻样：-18℃以下，保质期 3 个月。

　　6 稀土残留检验

　　6. 1 总稀土测定

　　6.1.1 方法选择

　　仲裁法：ICP-MS 法(见附录 A)，测定 16 种稀土元素总和;

　　快速法：X 射线荧光光谱(XRF)法，用于现场筛查;

　　分光光度法：偶氮胂Ⅲ显色，适用于实验室常规检测。

　　6.1.2 ICP-MS 法要点

　　消解：微波消解(HNO3+H2O2)，温度 180℃ , 保持 20min;

　　内标：Rh、Re 或 Ge，在线加入;

　　质谱干扰校正：氧化物干扰(MO+)采用碰撞反应池(CRC)或数学校正;

　　结果计算：16 种稀土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y、Sc)氧化物质量分数之和。

　　6.1.3 结果表示

　　总稀土含量以 REO 计，单位 mg/kg，保留两位有效数字。

　　6.2 单一稀土元素测定

　　6.2.1 测定范围

　　按 T/GVEAIA 031.2 中 8.1.2 要求，重点检测 La、Ce、Y、Nd 四种优先使用元素。

　　6.2.2 方法

　　ICP-MS 法或 ICP-OES 法，需满足：

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　　线性范围：0.1-1000 μg/L，相关系数 r ≥0.999;

　　回收率：80-120%;

　　精密度：RSD<10%。

　　6.3 稀土形态分析

　　6.3.1 目的

　　区分水溶态、离子交换态、有机结合态与残渣态，评估稀土生物有效性。

　　6.3.2 方法

　　Tessier 连续提取法或 BCR 改进法，结合 ICP-MS 测定各形态含量。

　　7 风味品质检验

　　7. 1 五味强度感官评价

　　7.1.1 评价组建立

　　评价员数量： ≥12 人，经过五味识别培训(T/GVEAIA 031.1 附录 B);

　　评价环境：符合 GB/T 13868(感官分析实验室)要求，温度20-25℃, 无异味干扰。

　　7.1.2 评价程序

　　a) 样品编码：三位随机数字，随机呈现;

　　b) 标准溶液校正：使用基准溶液校准评价员(如 0.35%酒石酸=酸味 5 级);

　　c) 评分：9 级标度法(0-9)，精确到 0.5;

　　d) 统计：去极值(最高/最低各 2 个)，取平均值，保留一位小数。

　　7.1.3 五味评价表

　　按表1 的要求执行。

　　表 1 五味强度感官评价记录表

　　注：异味指金属味、涩感等缺陷;协调性 9 分为极佳，1 分为极差。

　　7.2 电子舌分析

　　7.2.1 仪器与传感器

　　电子舌系统：配备甜味(GL1)、酸味(CA0)、苦味(C00)、鲜味(AE1)、咸味(CT0)传感器;

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　　参比电极：Ag/AgCl;

　　数据采集频率：1Hz。

　　7.2.2 样品制备

　　液体样品：原汁过滤(0.45 μm)，直接测定;

　　固体样品：榨汁或提取(水提或乙醇提)，离心后取上清;

　　温度：20±1℃, 恒温。

　　7.2.3 测定程序

　　传感器活化：去离子水清洗至信号稳定(基线漂移<1%);

　　样品测定：浸入30s，记录稳定后 10s 平均响应值;

　　传感器清洗：去离子水 10s→恢复液 10s→去离子水 10s;

　　重复测定 3 次，取平均值。

　　7.2.4 数据处理

　　主成分分析(PCA)：区分不同处理样品的风味轮廓;

　　判别因子分析(DFA)：建立等级判别模型;

　　偏最小二乘回归(PLS)：建立电子舌响应与感官评分的回归模型(R2 ≥0.85)。

　　7.3 特征风味物质测定

　　7.3.1 甘味物质

　　可溶性固形物(TSS)：折光仪法(NY/T 2637)，单位%;

　　还原糖与总糖：斐林试剂法或离子色谱法(NY/T 3298);

　　甜味氨基酸：HPLC-UV(邻苯二甲醛柱前衍生)，测甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸。

　　7.3.2 酸味物质

　　可滴定酸(TA)：酸碱滴定，以柠檬酸或苹果酸计，单位%;

　　有机酸谱：HPLC-UV 或 GC-MS(硅烷化衍生)，测柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸。

　　7.3.3 苦味物质

　　生物碱：HPLC-UV 或 LC-MS/MS(如苦瓜苷，见附录 C);

　　黄酮苷：分光光度法(芦丁标准)或 HPLC;

　　咖啡因：HPLC-UV(茶叶、可可)。

　　7.3.4 辛味物质

　　挥发性硫化物：GC-MS/GC-FPD(大蒜素、烯丙基硫化物);

　　辣椒素类：HPLC-UV(C18 柱，甲醇-水梯度);

　　姜辣素：LC-MS/MS。

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　　7.3.5 鲜味物质

　　游离氨基酸：氨基酸分析仪或 HPLC，重点测谷氨酸、天冬氨酸;

　　呈味核苷酸：HPLC-UV 或 LC-MS/MS，测 5'-IMP、5'-GMP。

　　8 理化与营养检验

　　8. 1 常规理化指标

　　8.1.1 水分

　　GB 5009.3 第一法(直接干燥法)或快速水分测定仪法(校正后)。

　　8.1.2 维生素 C

　　GB 5009.86(荧光法或 HPLC 法)，鲜样立即测定。

　　8.2 功能性成分

　　8.2.1 总多酚

　　福林酚法，以没食子酸当量(GAE)表示，mg/100g。

　　8.2.2 总黄酮

　　亚硝酸钠-硝酸铝显色法或三氯化铝显色法，以芦丁当量表示。

　　8.2.3 抗氧化活性

　　DPPH 自由基清除率;

　　FRAP 铁离子还原能力;

　　ORAC 氧自由基吸收能力(适用于高附加值产品)。

　　9 安全指标检验

　　9. 1 重金属

　　铅、镉、汞、砷、铬按 GB 5009.12、GB 5009.15、GB 5009.17、GB 5009.11、GB 5009.123 规定方法检测。

　　9.2 农药残留

　　有机磷类(气相色谱法);

　　有机氯类(GC-ECD);

　　拟除虫菊酯类(GC-MS);

　　新烟碱类(LC-MS/MS)。

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　　9.3 微生物

　　按 GB 4789 系列标准：

　　菌落总数：GB 4789.2;

　　大肠菌群：GB 4789.3;

　　致病菌：GB 4789.4(沙门氏菌)、GB 4789.5(志贺氏菌)、GB 4789.10(金黄色葡萄球菌)。

　　10 结果判定与复检

　　10. 1 判定规则

　　10.1.1 单项判定

　　稀土残留：任一样品任一项超过 T/GVEAIA 031.2 中表 3 限量，判为不合格;

　　风味品质：低于T/GVEAIA 038 系列标准中对应品类等级要求，判为不合格;

　　10.1.2 综合判定

　　全部项目合格，判该批产品合格;任一项不合格，判该批产品不合格。

　　10.2 复检规则

　　10.2.1 允许复检情形

　　检验结果处于临界值(限量值的 90-110%);

　　样品制备或检测过程出现异常情况;

　　对检测结果有异议。

　　10.2.2 复检程序

　　自同批产品中双倍取样;

　　复检仅针对不合格项目;

　　以复检结果为准。

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　　附 录 A

　　(规范性)

　　ICP-MS 法测定 16 种稀土元素

　　A.1 原理

　　样品经酸消解后，用电感耦合等离子体质谱仪测定，内标法定量。

　　A.2 试剂

　　硝酸：优级纯，经亚沸蒸馏;

　　过氧化氢：优级纯;

　　稀土单元素标准溶液(1000mg/L，国家有证标准物质);

　　内标溶液：Rh(10 μg/L)、Re(10 μg/L)。

　　A.3 仪器参数(参考)

　　RF 功率：1400-1600W;

　　载气流量：0.8—1.2L/min;

　　辅助气流量：0.8—1.0L/min;

　　雾化室温度：2-5℃;

　　采集模式：跳峰(Peak hopping);

　　扫描次数：20-30 次。

　　A.4 质量数与干扰校正

　　应符合表 A.1 的规定。

　　表 A.1

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　　表 A.1(续)

　　A.5 结果计算

　　各稀土元素含量按公式(A.1)计算：

　　X = m × 1000(C __ C0) × V × f ………………(A.1)

　　式中：

　　X —— 样品中稀土元素含量，mg/kg;

　　C —— 测定液中稀土元素浓度， μg/L;

　　C0 —— 空白液浓度， μg/L;

　　V —— 定容体积，mL;

　　f —— 稀释倍数;

　　m —— 样品质量，g。

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　　附 录 B

　　(规范性)

　　电子舌五味强度测定操作规程

　　B.1 仪器准备

　　开机预热≥30min;

　　检查传感器寿命(使用次数>3000 次需更换);

　　校准：使用 0.01mol/LHCl(酸)、0.01mol/LNaCl(咸)、0.01mol/L 谷氨酸钠(鲜)、0.01mol/L蔗糖(甜)、0.01mol/L 硫酸奎宁(苦)校正传感器响应。

　　B.2 样品测定

　　每个样品测定 3 次，间隔用去离子水清洗;

　　测定顺序：低浓度→高浓度，避免传感器饱和;

　　每 10 个样品插入一个质控样(标准溶液)。

　　B.3 数据处理

　　删除异常值(Grubbs 检验);

　　传感器响应值标准化(Z-score);

　　PCA 分析：PC1+PC2 解释方差应>70%。

　　B.4 与感官评价的相关性

　　建立 PLS 模型：

　　Ysensory=a×Zelectronic+b

　　要求：R2 (calibration)>0.85，R2 (validation)>0.80，RMSEP<0.5 级。

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　　附 录 C

　　(资料性)

　　特征风味物质 LC-MS/MS 测定方法示例(苦瓜苷)

　　C.1 适用范围

　　稀土调控苦瓜中苦瓜苷(Momordicoside)的含量测定。

　　C.2 提取

　　样品：苦瓜果肉冻干粉 0.5g;

　　提取溶剂：70%甲醇 20mL;

　　超声：30min，功率 300W;

　　离心：8000rpm，10min，取上清;

　　过 0.22 μm 有机滤膜。

　　C.3 色谱条件

　　色谱柱：C18(2.1 × 100mm，1.7 μm);

　　流动相：A(0.1%甲酸水)，B(乙腈);

　　梯度洗脱：0-2min20%B，2-8min20-40%B，8-12min40-80%B，12-15min80%B;

　　流速：0.3mL/min;

　　柱温：35℃;

　　进样量：2 μL。

　　C.4 质谱条件

　　离子源：ESI-;

　　扫描模式：MRM;

　　苦瓜苷特征离子对：m/z663.3→501.2(定量)，m/z663.3→323.1(定性);

　　碰撞能量：30eV。

　　C.5 定量限

　　LOQ=0.5mg/kg，线性范围 0.5-100mg/kg。