物理化学 下册
作者:刘建兰 主编
出版时间:2014年版
内容简介
本书对物理化学的基本概念和基本理论进行重点阐述的同时,及时地引入相应的例题讲解,便于读者加深对所学概念和理论的理解。本书既介绍了对物理化学发展作出过重要贡献的科学家生平,又引入了与学科发展趋势相关的前沿内容,拓展了教材的知识面。全书严格遵循国家标准及ISO国际标准的规定,采用SI制单位对物理量进行表示与运算。全书分上、下两册出版,上册包括气体的性质与液化、热力学第一定律、热力学第二定律、多组分系统热力学、化学平衡、量子力学概论、统计热力学初步七章。下册包括相平衡、电解质溶液、电化学平衡、电解池与极化作用、化学反应动力学、界面化学、胶体分散系统与高分子溶液七章。与本书配套制作的有学习指导,多媒体课件,视频公开课等。本书既可作为化学化工类、材料类、制药类、食品与轻化类、环境类等相关专业的物理化学课程教材,也可作为科研和工程技术人员的参考书。
目录
第8章相平衡1
8.1相律1
8.1.1基本概念1
8.1.2相律2
8.2单组分系统相图4
8.2.1水的相图5
8.2.2硫的相图6
8.3二组分理想液态混合物系统的气.液平衡相图7
8.3.1压力.组成图7
8.3.2杠杆规则9
8.3.3温度.组成图9
8.4二组分实际液态混合物系统的气.液平衡系统10
8.4.1压力.组成图10
8.4.2温度.组成图11
*8.5精馏原理13
8.6二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气.液平衡相图14
8.6.1部分互溶液体的溶解度关系14
8.6.2部分互溶系统的温度.组成相图15
8.6.3完全不互溶系统的温度.组成相图――蒸汽蒸馏15
8.7二组分固态不互溶系统的液.固平衡相图16
8.7.1相图的解析16
8.7.2热分析法18
8.7.3溶解度法20
8.8生成化合物的系统的液.固平衡相图21
8.8.1生成稳定化合物系统的液.固平衡相图21
8.8.2生成不稳定化合物系统的液.固平衡相图21
8.9二组分固态完全及部分互溶系统液.固平衡相图22
8.9.1固态完全互溶系统液.固平衡相图22
8.9.2固态部分互溶系统液.固平衡相图23
*8.9.3区域熔炼24
8.10二组分固态不互溶、液态部分互溶系统的液.固平衡相图26
8.11三组分系统的液.液平衡相图27
8.11.1三组分系统的图解表示法27
8.11.2恒温下部分互溶的三液体液.液平衡相图28
学习基本要求29
习题29
第9章电解质溶液33
9.1电化学中的基本概念与法拉第定律34
9.1.1电解质及其分类34
9.1.2原电池、电解池及电解质溶液的导电机理34
9.1.3法拉第定律36
9.2离子的电迁移和迁移数37
9.2.1离子的电迁移现象和迁移数37
9.2.2离子电迁移率38
9.2.3离子迁移数的测定39
9.3电导、电导率和摩尔电导率41
9.3.1电导与电导率41
9.3.2电导的测定42
9.3.3摩尔电导率及其与浓度的关系43
9.3.4离子独立运动定律和离子的极限摩尔电导率45
9.4电导测定的应用47
9.4.1计算弱电解质的解离度和解离常数47
9.4.2计算难溶盐的溶解度48
9.4.3电导滴定49
9.5电解质溶液的活度与活度因子49
9.5.1离子平均活度和平均活度因子50
9.5.2离子强度I50
9.5.3强电解质溶液的离子互吸理论51
9.5.4Debye.Hückel极限公式53
学习基本要求55
习题56
第10章电化学平衡58
10.1可逆原电池58
10.1.1原电池及其表示58
10.1.2可逆电池的条件59
10.1.3韦斯顿标准电池60
10.2可逆原电池热力学61
10.2.1由可逆电池电动势E计算电池反应的摩尔吉布斯函数变
ΔrGm61
10.2.2由电动势的温度系数.E.Tp计算电池反应的摩尔反应熵
变ΔrSm61
10.2.3电池反应的摩尔反应焓变ΔrHm的计算62
10.2.4原电池可逆放电过程的热效应Qr,m62
10.2.5电池反应的能斯特方程62
10.3电极电势和电池的电动势64
10.3.1标准氢电极与电极电势的定义64
10.3.2电极电势的能斯特方程65
10.3.3液体接界电势及其消除67
10.3.4原电池电动势的计算68
10.4可逆电极的种类69
10.4.1第一类电极69
10.4.2第二类电极69
10.4.3第三类电极71
10.4.4离子选择性电极71
10.5原电池的设计72
10.5.1氧化还原反应72
10.5.2中和反应73
10.5.3沉淀反应74
10.5.4扩散过程74
10.6可逆电池电动势的测定及应用75
10.6.1可逆电池电动势的测定75
10.6.2计算电解质溶液的离子平均活度因子γ±75
10.6.3计算电池反应的标准平衡常数K.和难溶盐溶度积Ksp75
10.6.4测定溶液的pH值77
10.7化学电源简介77
10.7.1燃料电池78
10.7.2铅酸蓄电池79
10.7.3锂离子电池81
学习基本要求83
习题83
第11章电解池与极化作用85
11.1电解池与分解电压85
11.1.1分解电压85
11.1.2理论分解电压85
11.2极化作用87
11.2.1电极的极化与分类87
11.2.2极化曲线的测定87
11.2.3氢超电势与塔菲尔公式89
11.3电解时的电极反应91
11.3.1阴极反应91
11.3.2阳极反应92
11.4电解的应用92
11.4.1溶液中金属离子的分离与沉积92
11.4.2有机电化学合成93
11.4.3塑料电镀94
11.4.4电化学抛光94
11.4.5铝及其合金的电化学氧化和表面着色95
11.5金属腐蚀与防腐95
11.5.1金属的电化学腐蚀95
11.5.2金属的防腐98
11.5.3金属的钝化100
学习基本要求100
习题100
第12章化学反应动力学102
12.1化学反应的反应速率及其测定103
12.1.1反应速率的定义103
12.1.2反应速率的测定105
12.2化学反应的反应速率方程106
12.2.1反应历程106
12.2.2基元反应与非基元反应106
12.2.3化学反应的速率方程107
12.2.4反应级数与反应分子数108
12.2.5气体反应的速率方程109
12.3简单级数反应速率方程的积分形式110
12.3.1零级反应110
12.3.2一级反应111
12.3.3二级反应112
12.3.4n级反应116
12.4化学反应速率方程级数的确定117
12.4.1积分法117
12.4.2微分法119
12.4.3半衰期法119
12.4.4初始速率法121
12.5温度对化学反应速率的影响122
12.5.1阿伦尼乌斯方程122
12.5.2活化能125
12.5.3表观活化能127
12.5.4活化能与反应热的关系128
12.6典型的复合反应128
12.6.1对峙反应129
12.6.2平行反应130
12.6.3连串反应132
12.7复合反应速率方程的近似处理法134
12.7.1慢步骤控制法134
12.7.2平衡态近似法135
12.7.3稳态近似法136
12.8链反应137
12.8.1直链反应137
12.8.2支链反应138
12.9反应速率理论140
12.9.1气体反应的碰撞理论140
12.9.2过渡状态理论144
12.10溶液中的反应149
12.10.1溶液反应中的笼效应149
12.10.2溶剂对反应速率的影响151
12.10.3原盐效应152
12.11光化学反应153
12.11.1光化学反应的初级过程与次级过程153
12.11.2光化学定律与量子效率154
12.11.3光化学反应速率方程155
12.11.4温度对光化学反应速率的影响156
12.11.5光化学反应与热化学反应的区别157
12.12催化反应动力学157
12.12.1催化概论157
12.12.2均相酸碱催化反应160
12.12.3络合催化162
12.12.4多相催化反应164
12.12.5酶催化反应167
学习基本要求169
习题169
第13章界面化学177
13.1界面张力178
13.1.1液体的表面张力、表面功和表面吉布斯函数178
13.1.2表面热力学基本方程179
13.1.3影响界面张力的因素180
13.2弯曲液面的附加压力与毛细现象183
13.2.1弯曲液面的附加压力183
13.2.2毛细现象185
13.3开尔文公式和亚稳状态186
13.3.1微小液滴的饱和蒸气压――开尔文(Kelvin)公式186
13.3.2亚稳状态及新相的生成187
13.4固体表面吸附190
13.4.1物理吸附与化学吸附190
13.4.2吸附量与吸附等温曲线191
13.4.3吸附经验式――弗罗因德利希公式192
13.4.4朗格缪尔(Langmuir)单分子层吸附理论及吸附等温式193
*13.4.5多分子层吸附理论――BET公式195
13.4.6吸附热力学196
13.5固.液界面与润湿现象197
13.5.1润湿现象197
13.5.2接触角与杨氏方程199
13.6溶液表面吸附200
13.6.1溶液表面吸附现象200
13.6.2表面吸附――吉布斯(Gibbs)吸附等温式201
13.6.3溶液表面活性物质在吸附层的定向排列203
13.7表面活性剂及其应用204
13.7.1表面活性剂的分类204
13.7.2表面活性剂的结构特征与性质205
13.7.3表面活性剂的HLB值206
13.7.4表面活性剂的几种重要作用及其应用207
学习基本要求208
习题208
第14章胶体分散系统与高分子溶液211
14.1分散系统的分类与胶团结构211
14.1.1分散系统的分类211
14.1.2胶团结构213
14.2溶胶的制备、净化与破坏215
14.2.1溶胶的制备215
14.2.2溶胶的净化218
14.3溶胶的光学性质221
14.3.1丁铎尔效应与瑞利公式221
14.3.2超显微镜与粒子大小的测定223
14.4溶胶的动力学性质225
14.4.1布朗运动225
14.4.2扩散作用227
14.4.3沉降与沉降平衡228
14.5溶胶的电学性质229
14.5.1电泳230
14.5.2电渗232
14.5.3流动电势和沉降电势233
14.5.4扩散双电层理论233
14.6溶胶的稳定性与聚沉作用236
14.6.1溶胶的稳定性236
14.6.2溶胶稳定性的DLVO理论237
14.6.3.溶胶的聚沉239
14.7溶胶的流变性质243
14.7.1切变速率、切应力和黏度243
14.7.2层流与湍流246
14.7.3稀分散系统的黏度246
14.7.4浓分散系统的流变性248
14.8高分子溶液252
14.8.1高分子的平均分子量与测定252
14.8.2高分子的黏度与测定255
14.8.3高分子溶液的渗透压与唐南平衡257
14.8.4高分子溶液的光学性质――激光光散射261
14.8.5高分子溶液的盐析作用与胶凝作用261
14.9粗分散系统简介263
14.9.1乳状液263
14.9.2悬浮液266
14.9.3泡沫267
14.9.4气溶胶267
学习基本要求269
习题269
参考文献271